Борис Степин - Книга по химии для домашнего чтения
«Магическая кислота» — это одна из суперкислот, представляющая собой эквимолярную смесь HSO3F и пентафторида сурьмы SbF5.
Примечание: Гильберт-Ньютон Льюис (1875–1946) — американский физикохимик, член Национальной академии наук США. Йоханнес-Николаус Брёнстед (1879–1947) — датский физикохимик, член Датского королевского общества.
3.12. «СОЛЕНЫЙ СПИРТ»
Химики употребляли в XVIII–XIX вв. в России химические названия: «соленый» (или «соляной») спирт, «морская кислота», «водотворнохлорная кислота», «оводотворенная кислота», «водохлорная кислота». Есть ли между ними что-то общее?
Так называли одно и то же вещество — водный раствор хлороводорода НСl, или хлороводородную кислоту. А в 1790 г. русский академик Лаксман (см. 1.7) ввел для этого вещества название «соляная кислота»; правда, широкое применение этот термин нашел лишь в конце XIX в. Сейчас рекомендуют водные растворы хлороводорода называть не соляной, а хлороводородной кислотой.
3.13. «КОРОЛЕВСКАЯ ВОДКА»
Являются ли винным спиртом вещества, которые 100–200 лет тому назад называли «вторичной водой», «царской водкой», «королевской водкой»?
Под такими названиями известен один и тот же реактив — смесь концентрированных кислот: одного объема азотной кислоты HNO3 с тремя-четырьмя объемами хлороводородной кислоты НСl. В смеси этих двух кислот устанавливается равновесие
3HCl + HNO3 ↔ NOCl + Cl2 + 2Н2O,причем хлор находится в растворенном состоянии.
Ломоносов (см. 2.1) называл этот реактив «королевской водкой», но чаще в литературе встречается термин «царская водка», причем первые упоминания на этот счет были уже в сочинениях арабских алхимиков VIII в. Свое название «царская водка» получила благодаря способности взаимодействовать с золотом — «царем металлов» (не проводите подобные опыты, не прочитав 5.39). Полагают, что эту способность впервые обнаружил в 1270 г. итальянский монах- францисканец, философ, алхимик и кардинал Джованни Фиданци — «Бонавентура» (1221–1274). Взаимодействие золота с «царской водкой» вызвано следующими реакциями:
2Au + 3Сl2 = 2AuCl3, AuCl3 + HCl ↔ H[AuCl4], NOCl ↔ N + C, Au + 3Сl = AuCl3, AuCl3 + NOCl ↔ NO[AuCl4].В первой из этих реакций образуется трихлорид золота, во, второй — тетрахлороаурат водорода, в третьей при распаде хлорида нитрозила появляется в растворе атомарный хлор, также воздействующий на золото (четвертая реакция); в последней реакции образуется тетрахлороаурат нитрозилия.
От «царской водки» трагически погиб Александр Николаевич Радищев. В начале сентября 1802 г. он очень плохо себя чувствовал и принял лекарство, которое надо было запить водой. На столе стоял стакан с прозрачной бесцветной жидкостью, которую Радищев выпил залпом. Но это была не вода, а «царская водка», приготовленная его старшим сыном для чистки старых эполет. На следующий день Радищева не стало…
3.14. СТРАННАЯ ФОРМУЛА
Мы привыкли, что формулы кислот следует писать, начиная с атома водорода, например HNO3 (азотная кислота), H2SO4 (серная кислота). Почему же тогда формулу борной кислоты B(OH)3 записывают иначе?
Современная формула борной кислоты B(OH)3 отвечает поведению борной кислоты в водном растворе:
Борная кислота не выделяет протон, как все «обычные» кислоты, а отрывает от воды гидроксид-ион: она является кислотой Льюиса (см. 3.11).
Иначе, чем другие кислоты, взаимодействует борная кислота и с гидроксидами щелочных металлов:
B(OH)3 + KOH = К[В(ОН)4], 4В(ОН)3 + 2КОН = K2IB4(OH)4O5] + 5Н2O.В этих реакциях образуются не простые соли типа K3BO3, а комплексные: в первой реакции — тетрагидроксоборат калия, во второй — пентаоксотетрагидроксотетраборат калия.
Интересно отметить, что современная химическая номенклатура предусматривает различное расположение в формулах символов атомов водорода, обладающих кислотной функцией (присоединенных к центральному атому молекулы кислоты через атом кислорода) и не обладающих кислотной функцией (присоединенных непосредственно). Например, в молекулах фосфорноватистой кислоты — диоксодигидрофосфата(I) водорода H(PH2O2) — и фосфористой кислоты — триоксогидрофосфата(III) водорода H2(PHO3) — отщепляться в водном растворе могут только соответственно один или два атома водорода. Соответственно фосфорноватистая кислота считается одноосновной, может образовывать соли состава, например, K(PH2O2), фосфористая — двухосновной, образующей соли типа K2(PHO3).
3.15. ГАС ГЕЛЬМОНТА
Долгое время в древнерусской литературе, начиная с X в., употребляли слово «гас».
Славянское слово «гас» означало газ — газообразное состояние вещества — и происходило от слова «гасить», т. е. «тушить». Например, гасить свечу, выдувая из легких «гас».
Понятие «газ» впервые в науку ввел голландский доктор медицины, алхимик и теолог Иоганн-Баптист ван-Гельмонт (1579–1644).
Ван-Гельмонт любил измерять массы и объемы продуктов химических реакций. Он сжег однажды 62 фунта (около 20 кг) угля и получил примерно один фунт золы. Тогда он сделал вывод: «Следовательно, остальные 61 фунт превратились в “лесной дух”… Этот дух я называю новым именем — газ». Ван-Гельмонт стал настойчиво искать газ в других реакциях. Он обнаружил, что газ выделяется при брожении молодого вина, при действии кислот на мел. Состава своею газа Ван-Гельмонт не знал. Только через 100 с лишним 1ет выяснили, что газ Ван-Гельмонта — диоксид углерода CO2, имевший еще два имени — «угольный газ» и «углекислый газ».
3.16. ВОДОРОД ХЛОРОВИЧ…
В одной из рукописей, относящихся к 1870 г., можно прочитать: «Водород хлорович взаимодействует с глиноземием с образованием глиноземия хлоровича». Что за странные имена?
В 1870–1875 гг. в Петербургской академии наук обсуждалась возможность использования для названий химических веществ таких сочетаний слов, которые напоминали бы русские фамилии и отчества. Например, для воды H2O предлагалось название «водород кислородович», для хлорида калия KCl — «калий хлорович» или «потассий хлорович», для хлороводородной кислоты HCl — «водород хлорович», для оксохлората калия KClO — «калий хлорович кислов», для триоксохлората калия KClO3 — «калий хлорович трехкислов» и т. п. В приведенных нами строках рукописи говорилось о взаимодействии алюминия («глиноземия») с хлороводородной кислотой HCl:
2Аl + 6HCl = 2АlСl3 + 3Н2↑.В этой реакции образуется трихлорид алюминия («глиноземий хлорович») и выделяется водород.
3.17. «СЕРНОКИСЕНЬ»
В рекомендациях Второго съезда русских естествоиспытателей в Москве (1869 г.) можно было встретить такие названия, как «сернокисень», «охлор меди», «хлорнота» и т. п.
Во второй половине XIX в. русскими химиками предпринимались неоднократные попытки создания единой номенклатуры химических веществ, так как химики перестали понимать друг друга. Химической секцией съезда предлагалось вместо слова «сульфат» употреблять «сернокисень», взамен слова «кислота» — «киснота». Название «хлороводород» HCl в этой терминологии превратится в «хлорнота», а «карбонат калия» K2CO3 — в «углекисни потассий». Такие соединения, как дихлорид CuCl2 и монохлорид меди CuCl, получали названия соответственно «охлор меди» и «захлор меди». Соль состава FeSO4 предлагалось называть «сернокисень ожелезь», современное название этого вещества — сульфат железа(II). Однако рекомендованная номенклатура так и не была использована.
3.18. «МЕДНЫЙ ИДРАТ»
В учебнике Гизе «Всеобщая химия», изданном в Харькове в 1813 г., вы сможете прочитать:«При нагревании медный идрат разлагается на омедненный кислотвор и оводотворенный кислотвор». Как эту фразу перевести на современный химический язык?
Автор учебника Иван Иванович Гизе (1781–1821), русский химик и фармацевт, так описывает реакцию разложения гидроксида меди при нагревании:
Cu(OH)2 = CuO + H2O↑.Гидроксид меди Cu(OH)2 в те времена называли «медным идратом», оксид меди CuO — «омедненным кислотвором», а воду H2O — «оводотворенным кислотвором».
3.19. «КУПОРОС ЗЕЛЕНЫЙ»
В делах Аптекарского приказа за 1644 г. встречается термин «купорос зеленый».
Купоросами называли в прошлые века сульфаты железа, меди, цинка и некоторых других металлов, содержащие химически связанную «кристаллизационную» воду. «Купорос зеленый», или «железный купорос», — вещество состава FeSO4∙7Н2O (см. 1.46), современное название его — гептагидрат сульфата железа(II). Слово «купорос» применительно к сульфату железа, вероятно, связано со способом получения его из рудничных вод, содержащих «медный купорос» (см. 1.47), обработкой их железной стружкой (англ, слово медь — «копэ»):
