БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (ПЕ)
Образующиеся свободные радикалы могут вызвать цепной распад П. с., поэтому многие из них, особенно низшие, взрывчаты. Это необходимо учитывать при работе с олефинами, диенами и простыми эфирами, легко образующими П. с. при действии кислорода воздуха. Стабильность П. с. возрастает с увеличением электроотрицательности заместителей, связанных с перекисной группой, а также при переходе от первичных радикалов к вторичным и третичным.
Органические П. с. (перекиси бензоила, ацетила, ди-трет -бутила) широко используют для инициирования свободнорадикальной полимеризации , вулканизации каучуков, а также таких реакций, как окисление, галогенирование, присоединение по двойным связям, теломеризация и др. П. с., особенно надкислоты, применяются в органическом синтезе как окислители, например для получения окисей олефинов (Прилежаева реакция ), в текстильной промышленности — как отбеливающие вещества. П. с.— промежуточные продукты многих промышленно важных реакций, например синтеза фенола и ацетона окислением кумола ; они играют большую роль в процессах горения и окислительных биохимических процессах.
Б. Л. Дяткин.
Лит.: Вольнов И. И., Перекиси, надперекиси и озониды щелочных и щелочною земельных металлов, М., 1964; его же, Современные воззрения на природу неорганических перекисных соединений, «Успехи химии», 1972, т. 41, в. 4; Карножицкий В., Органические перекиси, пер. с франц., М., 1961.
Перекись водорода
Пе'рекись водо'рода, пероксид водорода, H2 O2 , простейший и важнейший представитель перекисей; прозрачная жидкость без цвета и запаха, с «металлическим» привкусом; t пл — 0,43 °С, легко переохлаждается без затвердевания; t кип 150,2 °С, плотность при 0 °С 1,47 г/см3 . С водой смешивается в любых отношениях, образует кристаллогидрат H2 O2 ×2H2 O. Подобно воде, хорошо растворяет многие соли; образует с ними кристаллические пероксигидраты . Открыта в 1818 Л. Ж. Тенаром .
Очень чистая П. в. достаточно устойчива, но в присутствии тяжёлых металлов и их ионов разлагается на H2 O и O2 . Особенно эффективные катализаторы разложения — соли и комплексные соединения Fe, Cu, Mn, а также фермент каталаза . Разложение П. в.— экзотермический процесс и может проходить со взрывом. В разных условиях П. в. может играть роль как окислителя (что более характерно), так и восстановителя. Как окислитель П. в. выделяет, например, иод из иодидов:
2KI + H2 O2 + H2 SO4 = l2 + K2 SO4 + 2H2 O. Как восстановитель — переводит Mn (VII) в Mn (II):
2KMnO4 + 5H2 O2 + 3H2 SO4 = K2 SO4 + 2MnSO4 + 5O2 + 8H2 O.
Эти реакции используются для количественного определения П. в. в растворе.
Механизм окисления различных веществ П. в. сложен; в реакциях в качестве промежуточных веществ образуются активные частицы (HO2 , OH), обладающие более сильными, чем сама П. в., окислительными свойствами. Таково, например, взаимодействие П. в. с ионами 2-валентного железа в растворе:
Fe2+ + H2 O2 = Fe3+ + OH + OH- .
Смесь растворов H2 O2 и соли Fe (ll), известная как реактив Фентона, широко используется для окисления различных органических веществ.
В лаборатории П. в. получают, действуя на холоду разбавленными кислотами на перекиси металлов — ВаО2 , Na2 O2 , в промышленности — электролизом серной кислоты и гидролизом образующейся надсерной кислоты H2 S2 O8 :
2H2 SO4 ® H2 S2 O8 + 2H+ + 2e- ,
H2 S2 O8 + 2H2 O = 2H2 SO4 + H2 O2 ,
а также самоокислением производных антрахинонового ряда и окислением изопропилового спирта.
В природе П. в. образуется как промежуточный или побочный продукт при окислении многих веществ кислородом воздуха; следы её содержатся в атмосферных осадках. П. в. образуется в растительных и животных клетках, но концентрация её очень мала, так как под действием ферментов каталазы и пероксидазы протекают быстрые реакции разложения П. в. и окисления ею органических веществ.
Высококонцентрированная П. в., разлагающаяся на окисном катализаторе, даёт нагретую до высоких температур (700 °С) водно-кислородную газовую смесь («парогаз») — топливо в реактивных двигателях. В химической промышленности П. в. применяется как окислитель, как сырьё для получения многих перекисных соединений, как инициатор полимеризации ; для отбеливания шёлка, шерсти, пера, мехов.
В связи с проблемами загрязнения окружающей среды отходами химических производств П. в. приобретает особое значение как «чистый» окислитель, необразующий токсических продуктов. Производство высококонцентрированной П. в. (90—98%) неуклонно растет. Для её хранения используют ёмкости из алюминия, а в качестве стабилизаторов обычно пирофосфат натрия Na4 P2 O7 . П. в. не токсична, но её концентрированные растворы при попадании на кожу, слизистую оболочку и в дыхательные пути вызывают ожоги.
В медицине П. в.— препарат из группы антисептических средств , оказывающий дезинфицирующее и дезодорирующее действие. 3%-ный раствор П. в. применяют для промываний и полосканий при стоматите, ангине, гинекологических заболеваниях, иногда — для остановки носовых кровотечений. Когда требуются растворы более высоких концентраций, для их изготовления используют пергидроль . Растворы и мази, содержащие П. в., применяют также в качестве депигментирующих средств.
Лит.: Шамб У., Сеттерфильд Ч., Вентворс Р., Перекись водорода, пер. с англ., М., 1958.
А. П. Пурмаль.
Перекись натрия
Пе'рекись на'трия, пероксид натрия, Na2 O2 , перекисное соединение натрия, содержащее анион O2 2- . Чистая П. н. бесцветна, технический продукт — желтоватый порошок (из-за примеси надперекиси NaO2 ). Разложение Na2 O2 с выделением O2 наблюдается при нагревании выше 300 °С; tпл около 600 °С. При растворении в воде гидролизуется
(Na2 O2 + 2H2 O = 2NaOH + H2 O2 ) с выделением тепла и частичным разложением H2 O2 на H2 O и O2 . С влажным углекислым газом воздуха реагирует, выделяя кислород (2Na2 O2 + 2CO2 = 2Na2 CO3 + O2 ). На этом основано применение П. н. для регенерации воздуха в закрытых помещениях. Древесные опилки, хлопок, масло, бумага и пр. при соприкосновении с П. н. воспламеняются. Получают П. н. окислением натрия при температуре около 300 °С в высушенном и очищенном от CO2 воздухе. Применяют как твёрдый заменитель перекиси водорода для отбеливания различных материалов, как сильный окислитель — в химических лабораториях и др.
Перекительский хребет
Переки'тельский хребе'т, горный хребет в системе Большого Кавказа; см. Тушетский хребет .
Переключатель
Переключа'тель электрический, коммутатор, электрический аппарат, предназначенный для коммутации электрических цепей. П.— один из наиболее распространённых в электротехнике аппаратов, выполняемый в самых разнообразных конструктивных формах. Примеры П.— рубильник , пакетный выключатель . В радиоаппаратуре и устройствах связи П. служат галетные переключатели, тумблеры и др. (см. Коммутатор ). Для переключения цепей питания и управления в электрических машинах и энергетических установках служат различные выключатели электрические , контроллеры , контакторы , а также бесконтактные электрические аппараты .
Переключатель телевизионных каналов
Переключа'тель телевизио'нных кана'лов (ПТК), то же, что селектор каналов телевизионных.
Переключательная матрица
Переключа'тельная ма'трица, бесконтактное переключающее устройство дискретного действия, имеющее n входов и m выходов, соединённых так, что определённые комбинации сигналов на его входах однозначно соответствуют определённым комбинациям сигналов на выходах. Применяется главным образом в ЦВМ в качестве шифратора, в котором сигнал на одном из входов возбуждает одновременно несколько выходов, и дешифратора, в котором определённая комбинация сигналов на входах возбуждает только один выход. Название «матрица» это устройство получило от способа его изображения (иногда соответствует внешнему виду конструкции) в форме пересекающихся горизонтальных и вертикальных шин — строк и столбцов.
