БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (ФТ)
Трифторид азота, NF3 — газ; t пл — 208,5°С, t kип — 129,1°С. Окислительная способность проявляется при высоких температурах. Превращается в тетрафторгидразин при повышенных температурах и в присутствии меди, железа, ртути или угля. Получается электролизом расплава дифторида аммония или фторированием азотсодержащих веществ. Применяется в производстве тетрафторгидразина.
Тетрафторгидразин, N2 F4 — газ; t пл — 161,5°С, t kип — 74,2°С. Способен к диссоциации: N2 F4 Û 2NF2 . При 150°С и давлении 0,1 Мн/м2 (1 кгс/см2 ) степень диссоциации 0,2. Диссоциация N2 F4 обусловливает его дифтораминирующее действие, которое проявляется, например, в присоединении к олефинам:
. Тетрафторгидразин получается конверсией трифторида азота над углём (промышленный метод), разложением NF2 H или окислением его растворов. Применяется для синтеза органических дифтораминосоединений.
Дифторамин, NF2 H — газ; t пл — 116°С, t kип — 23°С. Взрывается при ударе (особенно в жидком и твёрдом состояниях). Проявляет амфотерные свойства. В реакциях действует как дифтораминирующий агент. Получается действием серной кислоты на дифтораминомочевину (продукт фторирования мочевины) или на трифенилметил дифторамин, синтезируемый из N2 F4 и трифенилметилхлорида в присутствии ртути. Применяется для синтеза органических дифтораминосоединений.
Лит.: Панкратов А. В., Химия фторидов азота, М., 1973.
А. В. Панкратов.
Фториды галогенов
Фтори'ды галоге'нов, соединения фтора с др. галогенами. Известны следующие Ф. г.: CIF, CIF3 , CIF5 , BrF, BrF3 , BrF5 , IF, IF5 и IF7 . Подробно см. в ст. Межгалогенные соединения .
Фториды кислорода
Фтори'ды кислоро'да, соединения, содержащие связь О—F, например дифторид OF2 , монофторид (диоксофторид) O2 F2 , нитрат фтора FNO3 , перхлорат фтора FClO4 . Фтор с кислородом образует в тлеющем разряде смесь стабильных радикалов F—O—O и атомов фтора; при конденсации этой смеси при —96°С образуются высшие фториды кислорода — O2 F2 , O3 F2 и др., стабильные лишь при низких температурах.
Все Ф. к. обладают сильной окислительной способностью.
Дифторид кислорода, OF2 — бесцветный газ с резким специфическим запахом, сильно токсичен; плотность 1,521 г/см3 при — 145°С, t пл — 224°С, t kип — 145°С. OFa медленно разлагается на элементы при температуре около 200°С. Чистый дифторид кислорода не взрывается. Слабо растворяется в воде, подвергаясь гидролизу. Жидкий OF2 неограниченно растворим в жидких фторе, кислороде и озоне. По химическим свойствам OF2 — сильный окислитель; он фторирует металлы при слабом нагревании; с водой, водородом, галогенами реагирует со взрывом при инициировании искрой или при нагревании. OF2 получается фторированием водного раствора едких натра или кали: 2F2 + 2NaOH = OF2 + 2NaF + H2 O, а также электролизом водного раствора HF.
Монофторид кислорода, диоксофторид, оксид фтора, O2 F2 — соединение нестабильно. При взаимодействии с льюисовскими кислотами (см. Кислоты и основания ) образует соли диоксигенильного катиона O2 + , например: O2 F2 + SbF5 = O2 SbF6 + 1 /2 F2 . Получают из смеси фтора с кислородом в тлеющем разряде при температуре — 196°С. Применяют в лаборатории как сильный фторирующий и окисляющий агент.
Лит. см. при ст. Фтор .
А. В. Панкратов.
Фториды природные
Фтори'ды приро'дные, класс минералов, природные соединения элементов Na, К, Ca, Mg, Al, редкоземельных элементов (TR), реже Cs, Sr, Pb, Bi, В с фтором. Известно около 35 Ф. п. Различают простые Ф. п.: группа виллиомита — NaF, флюорита — CaF2 , селлаита — MgF2 , флюоцерита — (Ce, La) F3 , и комплексные, в которых комплексообразователями являются В, Al, Mg, TR, Si, а роль адденда выполняет фтор: группа авогадрита — (К, CS)[BF4 ], криолита — Na3 [AlF6 ], гагаринита — NaCa [TRF6 ], нейборита — Na [MgF6 ], веберита — Na2 [MgAlF7 ], томсенолита — NaCa [AlF6 ]·H2 O, малладрита — Na2 SiF6 ] и др. Наиболее распространён в природе флюорит .
Ф. п. бесцветны или окрашены в светлые тона, прозрачные или просвечивающие, со стеклянным блеском, низкой твёрдостью (2—5 по минералогической шкале), плотностью (2000—3180 кг/м3 исключение составляют фториды редких земель) и весьма низкими показателями преломления (1,30—1,50; у флюоцерита 1,61).
Ф. п. возникают в возгонах вулканов (ферручит, авогадрит, криптогалит, малладрит и др.), встречаются как акцессорные минералы гранитов, щелочных пород и их эффузивных аналогов (флюорит). Они характерны для поздних стадий развития карбонатитов (флюорит), гранитных пегматитов, грейзенов и гидротермальных образований (флюорит), щелочных гранитов и связанных с ними метасоматитов (криолит, флюоцерит, гагаринит), а также луявритов, фойяитов и уртитов (виллиомит). Многие алюмофториды возникают при гидротермальном изменении криолита (томсенолит, ральстонит, пахнолит, веберит, хиолит и другие). В зоне окисления по эндогенным Ф. п. часто развиваются гипергенные: геарксутит, кридит, флюеллит, для осадочных толщ характерен флюорит (ратовкит). Практическое значение имеют флюорит и криолит .
Лит.: Минералы. Справочник, т. 2, в. 1, М., 1963.
А. И. Гинзбург.
Фтористоводородная кислота
Фтористоводоро'дная кислота', плавиковая кислота, водный раствор фтористого водорода HF; фтористый водород смешивается с водой в любых соотношениях. Азеотропная смесь содержит 38,26% HF, t kип 112°С (750 мм рт. ст. ), плотность 1,138 г/см3 . Ф. к. реагирует с окислами с образованием фторидов . Растворяет фториды, образуя с ними комплексные соединения; интенсивно реагирует с силикатными материалами (в частности, со стеклом). Применяется как растворитель, служит для травления стекла, а также реагентом для получения фторидов.
Лит. см. при ст. Фтор .
Фтористый водород
Фто'ристый водоро'д, HF, соединение фтора с водородом. Плотность 0,98 г/см3 (12°С), t пл — 83,37°С, t kип 19,43°С. Выше 19,43°С — бесцветный газ с резким запахом, раздражающим дыхательные пути, ниже этой температуры — бесцветная легкоподвижная жидкость; t kpит 230,2°С, р крит 9,45 Мн/м2 (94,5 кгс/см2 ), энтальпия образования — 271 кдж/моль (—64,8 ккал/моль ). Молекулы Ф. в. ассоциированы, степень ассоциации зависит от агрегатного состояния, температуры и давления. В газообразном Ф. в. ассоциаты включают три или четыре молекулы HF. ф. в. смешивается с водой в любых соотношениях. Водный раствор Ф. в. — фтористоводородная кислота .
Безводный Ф. в. реагирует с металлами, стоящими в ряду напряжений до водорода (за исключением Al, Mg, Pb, Fe, Ni). Ф. в. взаимодействует со многими окислами, например SiO2 + 4HF = SiF4 + 2H2 O (реакция травления стекла). Ф. в. присоединяется к органическим соединениям по кратной связи, а в ряде случаев вызывает полимеризацию этих соединений. При действии Ф. в. в присутствии катализатора на полигалогеналканы фтор замещает в них галоген. Ф. в. служит хорошим растворителем неорганических и органических соединений; при этом, в отличие от водных растворов, электролитической диссоциации подвергается сам Ф. в., а не растворённое вещество.
Промышленное получение ф. в. основано на реакции плавикового шпата с 98%-ной серной кислотой: CaF2 + H2 SO4 = 2HF + CaSO4 .
Ф. в. широко применяется для получения синтетического криолита , в производстве урана , для синтеза фторорганических соединений , для травления стекла, в качестве катализатора алкилирования при получении бензина из нефти и др.
Ф. в. токсичен; попадание на кожу вызывает ожоги, пары HF раздражают верхние дыхательные пути. Предельно допустимая концентрация паров Ф. в. в воздухе 0,0005 мг/л . Первая помощь — вдыхание кислорода; при попадании на кожу — погружение обожжённого участка в ледяной насыщенный раствор сернокислой магнезии или 70%-ный этиловый спирт.
Лит. см. примет. Фтор .
